一、化學(xué)需氧量(CODcr)的測(cè)定

　　化學(xué)需氧量：指在強(qiáng)酸并加熱條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消耗氧化劑的量，單位為mg/L。而我國(guó)一般采用重鉻酸鉀法作為依據(jù)。

　　1、方法原理

　　在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量。

　　2、儀器

　　(1)回流裝置：帶250ml錐形瓶的全玻璃回流裝置(如取樣量在30ml以上，采用500ml錐形瓶的全玻璃回流裝置)。

　　(2)加熱裝置：電熱板或變組電爐。

　　(3)50ml酸式滴定劑。

　　3、試劑

　　(1)重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(1/6 =0.2500mol/L：)稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。

　　(2)試亞鐵靈指示液：稱取1.485g鄰菲啰啉，0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。

　　(3)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水，邊攪拌便緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

　　標(biāo)定方法：準(zhǔn)確吸收10.00ml重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液與500ml錐形瓶中，加水稀釋至110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入三滴試亞鐵靈指示液(約0.15ml)用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色及為終點(diǎn)。

　　C[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.2500×10.00/V

　　式中，c—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol/L);V—硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量(ml)。

　　(4)硫酸-硫酸銀溶液：與2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解(如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀)。

　　(5)硫酸汞：結(jié)晶或粉末。

　　4、注意事項(xiàng)

　　(1)使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mL，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子濃度較低，亦可少加硫酸汞，是保持硫酸汞：氯離子=10:1(W/W)。如出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。

　　(2)水樣去用體積可在10.00-50.00mL范圍之間，但試劑用量及濃度按相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意結(jié)果。

　　(3)對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mol/L的水樣，應(yīng)該為0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。

　　(4)水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入少量的1/5-4/5為宜。

　　(5)用鄰笨二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢測(cè)試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰笨二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.167g，所以溶解0.4251L鄰笨二甲酸氫鉀與重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。

　　(6)CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。

　　(7)每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化。

　　5、測(cè)定步驟

　　(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

　　(2)取3個(gè)磨口錐形瓶，編號(hào)0、1、2;向3個(gè)錐形瓶中分別加入6粒玻璃珠。

　　(3)向0號(hào)錐形瓶中加20mL蒸餾水(用胖度移液管);向1號(hào)錐形瓶中加5mL進(jìn)水樣(用5mL的移液管，要用進(jìn)水潤(rùn)洗移液管3次)，然后再加入15mL蒸餾水(用胖度移液管);向2號(hào)錐形瓶中加20mL出水樣(用胖度移液管，要用進(jìn)水潤(rùn)洗移液管3次)。

　　(4)向3個(gè)錐形瓶中分別加入10mL重鉻酸鉀非標(biāo)液(用10mL的重鉻酸鉀非標(biāo)液移液管，要用重鉻酸鉀非標(biāo)液潤(rùn)洗移液管3次)。

　　(5)將錐形瓶分別放到電子萬(wàn)用爐上，然后打開自來(lái)水管將水充滿冷凝管(自來(lái)不要開的過(guò)大，憑經(jīng)驗(yàn))。

　　(6)從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加30mL硫酸銀(用25mL的小量筒)，然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

　　(7)插上電子萬(wàn)用爐插頭，從沸騰開始計(jì)時(shí)，加熱2小時(shí)。

　　(8)加熱完畢后，拔下電子萬(wàn)用爐插頭，冷卻一段時(shí)間后(多長(zhǎng)時(shí)間憑經(jīng)驗(yàn))。

　　(9)從冷凝管上部向3個(gè)錐形瓶中分別加90mL蒸餾水(加蒸餾水原因：1.從冷凝管上加水，使加熱過(guò)程中冷凝管內(nèi)壁的殘留水樣流入錐形瓶，減小誤差。2.加定量的蒸餾水，使滴定過(guò)程中的顯色反應(yīng)更加明顯)。

　　(10)加入蒸餾水后會(huì)放熱，取下錐形瓶冷卻。

　　(11)徹底冷卻后，向3個(gè)錐形瓶中分別加3滴試亞鐵靈指示劑，然后分別搖勻3個(gè)錐形瓶。

　　(12)用硫酸亞鐵銨滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。(注意全自動(dòng)滴定管的使用方法。滴定完一個(gè)要記得讀數(shù)，并將自動(dòng)滴定管液位升至最高處，進(jìn)行下一個(gè)滴定)。

　　(13)記錄讀數(shù)，計(jì)算結(jié)果。

　　二、生化需氧量(BOD5)的測(cè)定

　　生活污水與工業(yè)廢水中含有大量各類有機(jī)物。當(dāng)其污染水域后，這些有機(jī)物在水體中分解時(shí)要消耗大量溶解氧，從而破壞水體中氧的平衡，使水質(zhì)惡化。水體因缺氧造成魚類及其他水生生物的死亡。

　　水體中所含的有機(jī)物成分復(fù)雜，難以一一測(cè)定其成分。人們常常利用水中有機(jī)物在一定條件下所消耗的氧，來(lái)間接表示水體中有機(jī)物的含量，生化需氧量即屬于這類的一個(gè)重要指標(biāo)。

　　生化需氧量的經(jīng)典測(cè)定方法，是稀釋接種法。

　　測(cè)定生化需氧量的水樣，采集時(shí)應(yīng)充滿并密封于瓶中。在0——4攝氏度下進(jìn)行保存。一般應(yīng)在6h內(nèi)進(jìn)行分析。若需要遠(yuǎn)距離轉(zhuǎn)運(yùn)。在任何情況下，貯存時(shí)間不應(yīng)超過(guò)24h。

　　1、方法原理

　　生化需氧量是指在規(guī)定條件下，微生物分解存在水中的某些可氧化物質(zhì)、特別是有機(jī)物所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。此生物氧化全過(guò)程進(jìn)行的時(shí)間很長(zhǎng)，如在20攝氏度下培養(yǎng)時(shí)，完成次過(guò)程需要100多天。目前國(guó)內(nèi)外普遍規(guī)定于20加減1攝氏度培養(yǎng)5d，分別測(cè)定樣品培養(yǎng)前后的溶解氧，二者之差即為BOD5值，以氧的毫克/升表示。

　　對(duì)某些地面水及大多數(shù)工業(yè)廢水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度和保證有充足的溶解氧。稀釋的程度應(yīng)使培養(yǎng)中所消耗的溶解氧大于2mg/L，而剩余溶解氧在1mg/L以上。

　　為了保證水樣稀釋后有足夠的溶解氧，稀釋水通常要通入空氣進(jìn)行曝氣，便稀釋水中溶解氧接近飽和。稀釋水中還應(yīng)加入一定量的無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)鹽和緩沖物質(zhì)，以保證微生物生長(zhǎng)的需要。

　　對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，其中包括酸性廢水、堿性廢水、高溫廢水或經(jīng)過(guò)氯化處理的廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水中存在著難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)將馴化后的微生物引入水樣中進(jìn)行接種。 本方法適用于測(cè)定BOD5大于或等于2mg/L，最大不超過(guò)6000mg/L的水樣。當(dāng)水樣BOD5大于6000mg/L，會(huì)因稀釋帶來(lái)一定的誤差。

　　2、儀器

　　(1)恒溫培養(yǎng)箱

　　(2)5——20L細(xì)口玻璃瓶。

　　(3)1000——2000ml量筒

　　(4)玻璃攪棒：棒的長(zhǎng)度應(yīng)比所用量筒高度長(zhǎng)200mm。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量筒底小、并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。

　　(5)溶解氧瓶：250ml到300ml之間，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘型口。

　　(6)虹吸管，供分取水樣和添加稀釋水用。

　　3、試劑

　　(1)磷酸鹽緩沖溶液：將8.5磷酸二氫鉀，21.75g磷酸氫二鉀，33.4七水合磷酸氫二鈉和1.7g氯化銨溶于水中，稀釋至1000ml。此溶液的PH應(yīng)為7.2

　　(2)硫酸鎂溶液：將22.5g七水合硫酸鎂溶于水中，稀釋至1000ml。

　　(3)氯化鈣溶液：將27.5無(wú)水氯化鈣溶于水，稀釋至1000ml。

　　(4)氯化鐵溶液：將0.25g六水合氯化鐵溶于水，稀釋至1000ml。

　　(5)鹽酸溶液 ：將40ml鹽酸溶于水，稀釋至1000ml。

　　(6)氫氧化鈉溶液 ：將20g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1000ml

　　(7)亞硫酸鈉溶液：將1.575g亞硫酸鈉溶于水，稀釋至1000ml。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。

　　(8)葡萄糖—谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖和谷氨酸在103攝氏度干燥1h后，各稱取150ml溶于水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配制。

　　(9)稀釋水：稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于0.2ml/L。

　　(10)接種液：一般采用生活污水，在室溫下放置一晝夜，取上清液使用。

　　(11)接種稀釋水：分取適量接種液，加入稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量為生活污水1——10ml;或表層土壤侵出液20——30ml;接種稀釋水的PH值應(yīng)為7.2。BOD值以在0.3——1.0mg/L之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。

　　4、計(jì)算

　　1、不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的水樣

　　BOD5(mg/L)=C1-C2

　　式中：C1——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(mg/L);

　　C2——水樣經(jīng) 5 天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度(mg/L)。

　　2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣

　　BOD5(mg/L)=[(C1-C2)—(B1-B2)f1]∕f2

　　式中：C1——水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度(mg/L);

　　C2——水樣經(jīng) 5 天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度(mg/L);

　　B1——稀釋水(或接種稀釋水) 在培養(yǎng)前的溶解氧濃度 (mg/L);

　　B2——稀釋水(或接種稀釋水) 在培養(yǎng)后的溶解氧濃度 (mg/L);

　　f1 —— 稀釋水(或接種稀釋水)在培養(yǎng)液中所占比例;

　　f2 —— 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。

　　B1——稀釋水在培養(yǎng)前的溶解氧;

　　B2——稀釋水在培養(yǎng)后的溶解氧;

　　f1——稀釋水在培養(yǎng)液中所占比例;

　　f2——水樣在培養(yǎng)液中所占比例。

　　注：f1,f2的計(jì)算：例如培養(yǎng)液的稀釋比為3%，即3份水樣，97份稀釋水，則f1=0.97，f2=0.03。

　　5、注意事項(xiàng)

　　(1)水中有機(jī)物的生物氧化過(guò)程，可分為二個(gè)階段。第一階段為有機(jī)物中的碳和氫、氧化生成二氧化碳和水，此階段稱為碳化階段。完成碳化階段在20攝氏度大約需20天左右。第二階段為含氮物質(zhì)及部分氮，氧化為亞硝酸鹽及硝酸鹽，稱為硝化階段。完成硝化階段在20攝氏度時(shí)需要約100天。因此，一般測(cè)定水樣BOD5時(shí)，硝化作用很不現(xiàn)著或根本不發(fā)生硝化作用。但對(duì)于生物處理池的出水，因其中含有大量的硝化細(xì)菌。因此在測(cè)BOD5時(shí)也包括了部分含氮化物的需氧量。對(duì)于這樣的水樣，，可以加入硝化抑制劑，抑制硝化過(guò)程。為此目的，可在每升稀釋水樣中加入1ml濃度為500mg/L的丙烯基硫脲或一定量固定在氯化鈉上的2-氯帶-6-三氯甲基啶，使TCMP在稀釋樣品中的濃度大約為0。5 mg/L。

　　(2) 玻璃器皿應(yīng)徹底清洗干凈。先用洗滌劑浸泡清洗，然后用稀鹽酸浸泡，最后依次用自來(lái)水，蒸餾水洗凈。

　　(3) 為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員的操作水平，可將20ml葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至1000ml，按測(cè)定BOD5的操作步驟。測(cè)得BOD5的值應(yīng)在180—230mg/L之間。否則應(yīng)檢查接種液、稀釋水的質(zhì)量或操作技術(shù)是否存在問(wèn)題。

　　(4) 水樣稀釋倍數(shù)超過(guò)100倍時(shí)，應(yīng)預(yù)先在容量瓶中用水初步稀釋后，再取適量進(jìn)行最后稀釋培養(yǎng)。

　　三、懸浮性固體物質(zhì)(SS)的測(cè)定

　　懸浮固體表示水中不溶解的固體物質(zhì)的量。

　　1、方法原理

　　測(cè)定曲線內(nèi)置，通過(guò)測(cè)定樣品對(duì)特定波長(zhǎng)的吸光度 轉(zhuǎn)換為待測(cè)參數(shù)的濃度值，并通過(guò)液晶顯示屏顯示。

　　2、測(cè)定步驟

　　(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

　　(2)取1支比色管加入25mL進(jìn)水樣，然后用蒸餾水加至刻度線(因進(jìn)水SS較大，若不稀釋可能會(huì)超過(guò)懸浮物測(cè)試儀的最大限度，使結(jié)果不準(zhǔn)。當(dāng)然進(jìn)水取樣量不固定，若進(jìn)水太臟就取10mL，用蒸餾水加至刻度線)。

　　(3)開啟懸浮物測(cè)試儀，向類似于比色皿的小盒內(nèi)加入蒸餾水至2/3處，擦干外壁，邊搖動(dòng)邊按下選擇鍵，然后快速放入懸浮物測(cè)試儀，之后按下讀數(shù)鍵，若不為零則按清零鍵，將儀器清零(測(cè)一次即可)。

　　(4)測(cè)進(jìn)水SS：將比色管內(nèi)的進(jìn)水樣倒入小盒內(nèi)潤(rùn)洗3次，然后將進(jìn)水樣加至2/3處，擦干外壁，邊搖動(dòng)邊按下選擇鍵，然后快速放入懸浮物測(cè)試儀，之后按下讀數(shù)鍵，測(cè)三次，求取平均值。

　　(5)測(cè)出水SS：將出水樣搖勻，潤(rùn)洗三次小盒?(方法同上)

　　3、計(jì)算

　　進(jìn)水SS的結(jié)果為：稀釋倍數(shù)*測(cè)進(jìn)水樣讀數(shù) 出水SS的結(jié)果直接為測(cè)出水樣儀器讀數(shù)

　　四、總磷(TP)的測(cè)定

　　1、方法原理

　　在酸性條件下，正磷酸鹽與鉬酸銨、酒石酸銻氧鉀反應(yīng)，生成磷鉬雜多酸，被還原劑抗壞血酸還原，則變成藍(lán)色絡(luò)合物，通常集成磷鉬藍(lán)。

　　本方法最低檢出濃度為0.01mg/L(吸光度A=0.01時(shí)所對(duì)應(yīng)的濃度);測(cè)定上限為0.6mg/L?？蛇m用于測(cè)定地面水、生活污水及日化、磷肥、機(jī)加工金屬表面磷化處理、農(nóng)藥、鋼鐵、焦化等行業(yè)的工業(yè)廢水中的正磷酸鹽分析。

　　2、儀器

　　分光光度計(jì)

　　3、試劑

　　(1)1+1 硫酸。

　　(2)10%(m/V)抗壞血酸溶液：溶解10g抗壞血酸于水中，并稀釋至100ml。該溶液儲(chǔ)存在棕色玻璃瓶中，在冷處可穩(wěn)定幾周。如顏色變黃，則棄去重配。

　　(3)鉬酸鹽溶液：溶解13g鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]于100ml水中。溶解0。35g酒石酸銻氧鉀[K(SbO)C4H4O6·1/2H2O]于100ml水中。在不斷的攪拌下，將鉬酸銨溶液徐徐加到300ml(1+1)硫酸中，加酒石酸銻鉀溶液并且混合均勻。試劑貯存在棕色的玻璃瓶中于冷處保存。至少穩(wěn)定2個(gè)月。

　　(4)濁度-色度補(bǔ)償液：混合兩份體積的(1+1)硫酸和一份體積的10%(m/V)抗壞血酸溶液。此溶液當(dāng)天配制。

　　(5)磷酸鹽貯備溶液：將磷酸二氫鉀(KH2PO4)于110°C干燥2h，在干燥器中放冷。稱取0.217g溶于水，移入1000ml容量瓶中。加(1+1)硫酸5ml，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升50.0ug磷。

　　(6)磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml磷酸鹽貯備液于250ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含2.00ug磷。臨用時(shí)現(xiàn)配。

　　4、測(cè)定步驟(僅以測(cè)進(jìn)、出水樣為例)

　　(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻(生化池上點(diǎn)的水樣要搖勻放置一段時(shí)間取上清液)。

　　(2)取3支具塞刻度管，第一支具塞刻度管加蒸餾水加至上部刻度線;第二支具塞刻度管加5mL進(jìn)水樣，然后用蒸餾水加至上部刻度線;第三支具塞刻度管

　　的鹽酸浸泡2h,或用不含磷酸鹽的洗滌劑刷洗。

　　(3)比色皿用后應(yīng)可以稀硝酸或鉻酸洗液浸泡片刻，以除去吸附的鉬藍(lán)呈色物。

　　五、總氮(TN)的測(cè)定

　　1、方法原理

　　在60℃以上的水溶液中過(guò)硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生成氫離子和氧。 K2S2O8+H2O??KHSO4+1/2O2 KHSO4→K++HSO4_ HSO4→H++SO42-

　　加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過(guò)硫酸鉀分解完全。在120℃-124℃的堿性介質(zhì)條件下，用過(guò)硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸鹽氮氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。而后用紫外分光光度法分別于波長(zhǎng)220nm與275nm處測(cè)定其吸光度，按下式計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度： A=A220-2A275 從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1.47×103

　　2、干擾及消除

　　(1)水樣中含有六價(jià)鉻離子及三價(jià)鐵離子時(shí)，可加入5%鹽酸羥胺溶液1-2ml，以消除其對(duì)測(cè)定的影響。

　　(2)碘離子及溴離子對(duì)測(cè)定有干擾。碘離子含量相對(duì)于總氮含量的0.2倍時(shí)無(wú)干擾。溴離子含量相對(duì)于總氮含量的3.4倍時(shí)無(wú)干擾。

　　(3)碳酸鹽及碳酸氫鹽對(duì)測(cè)定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。

　　(4)硫酸鹽及氯化物對(duì)測(cè)定無(wú)影響。

　　3、方法的適用范圍

　　該方法主要適用于湖泊，水庫(kù)，江河水中總氮的測(cè)定。方法檢測(cè)下限為0.05mg/L;測(cè)定上限為4mg/L。

　　4、儀器

　　(1)紫外分光光度計(jì)。

　　(2)壓力蒸汽消毒器或家用壓力鍋。

　　(3)具塞玻璃磨口比色管。

　　5、試劑

　　(1)無(wú)氨水，每升水中加入0.1ml濃硫酸，蒸餾。收集流出液于玻璃容器中。

　　(2)20%(m/V)氫氧化鈉：稱取20g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至100ml。

　　(3)堿性過(guò)硫酸鉀溶液：稱取40g過(guò)硫酸鉀，15g氫氧化鈉，溶于無(wú)氨水中，稀釋至1000ml，溶液存放在聚乙烯瓶?jī)?nèi)，可儲(chǔ)存一周。

　　(4)1+9鹽酸。

　　(5)硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：a、標(biāo)準(zhǔn)貯備液：稱取0.7218g經(jīng)105-110℃烘干4h的硝酸鉀溶于無(wú)氨水中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含100毫克硝酸鹽氮。加入2ml三氯甲烷為保護(hù)劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。b、硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液：將貯備液用無(wú)氨水稀釋10倍而得。此溶液每毫升含10毫克硝酸鹽氮。

　　6、測(cè)定步驟

　　(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

　　(2)取3個(gè)25mL的比色管(注意不是大的比色管)。第一支比色管加蒸餾水加至下部刻度線;第二支比色管加1mL進(jìn)水樣，然后用蒸餾水加至下部刻度線;第三支比色管加2mL出水樣，然后用蒸餾水加至下部刻度線。

　　(3)分別向3個(gè)比色管加5mL堿式過(guò)硫酸鉀

　　(4)將3個(gè)比色管放入到塑料燒杯內(nèi)，然后放到高壓鍋內(nèi)加熱。進(jìn)行消解。

　　(5)加熱完畢，拆開紗布，自然冷卻。

　　(6)冷卻后，再向3個(gè)比色管分別加1mL1+9的鹽酸。

　　(7)向3個(gè)比色管分別加蒸餾水至上部刻度線，搖勻。

　　(8)使用兩種波長(zhǎng)，用分光光度計(jì)測(cè)。首先用波長(zhǎng)275nm，10mm的石英比色皿(稍舊的)，測(cè)空白、進(jìn)水、出水樣并記數(shù);再用波長(zhǎng)220nm，10mm的石英比色皿(稍舊的)，測(cè)空白、進(jìn)水、出水樣并記數(shù)。

　　(9)計(jì)算結(jié)果。

　　六、氨氮(NH3-N)的測(cè)定

　　1、方法原理

　　典化汞和典化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在教寬的波長(zhǎng)范圍不內(nèi)具強(qiáng)烈吸收。通常測(cè)量用波長(zhǎng)在410—425nm范圍。

　　2、水樣的保存

　　水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，并應(yīng)盡快分析，必要時(shí)加硫酸水樣酸化至PH<2，于2—5℃下存放。酸化樣品應(yīng)注意防止吸收空氣中的氨而遭致污染。

　　3、干擾及消除

　　脂肪胺、芳香胺、醛類、丙酮、醇類和有機(jī)氮胺類等有機(jī)化合物，以及鐵，錳，鎂和硫等無(wú)機(jī)離子，因產(chǎn)生異色或渾濁而引起干擾，水中顏色和渾濁亦影響比色。為此須經(jīng)絮凝沉淀過(guò)濾或蒸餾預(yù)處理，易揮發(fā)的還原性干擾物質(zhì)，還可以酸性條件下加熱以除去對(duì)金屬離子的干擾，還可以加入適量的掩蔽劑加以消除。

　　4、方法的適用范圍

　　本法最低檢出濃度為0.025mg/l(光度法)，測(cè)定上限為2mg/l.采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/l。水樣作適當(dāng)、預(yù)處理后，本法可適用于地面水，地下水、工業(yè)廢水和生活污水。

　　5、儀器

　　(1)分光光度計(jì)。

　　(2)PH計(jì)

　　6、試劑

　　配制試劑用水均應(yīng)為無(wú)氨水。

　　(1)納氏試劑

　　可選擇下列一種方法制備

　　1、稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCl2)結(jié)晶粉末(約10g)，至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，該為滴加飽和的二氧化汞溶液，并充分?jǐn)嚢?，出現(xiàn)朱紅色沉淀不在溶解時(shí)，停止加氯化汞溶液。

　　另稱取60g氫氧化鉀溶于水中，并稀釋至250ml，冷卻至室溫后，將上述溶液在邊攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400ml，混勻。靜至過(guò)夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。

　　2、稱取16 g氫氧化鈉，溶于50ml水中，充分冷卻至室溫。

　　另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100ml，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。

　　(2)酸鉀鈉溶液

　　稱取50g酒石酸鉀鈉(KNaC4H4O6.4H2O)溶于100ml水中，加熱蒸沸以除去氨，冷卻，定溶至100ml。

　　(3)銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液

　　稱取3.819g經(jīng)100攝氏度干燥過(guò)的氯化銨(NH4Cl)溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。

　　(4)銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

　　移取5.00ml胺標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.010mg氨氮。

　　7、計(jì)算

　　從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量(mg)

　　氨氮(N，mg/l)=m/v*1000

　　式中，m——由校準(zhǔn)查得氨氮量(mg)，V——水樣體積(ml)。

　　8、注意事項(xiàng)

　　(1)鈉氏試劑碘化汞與碘化鉀的比例，對(duì)顯色反映的靈敏度有較大影響。靜止后生成的沉淀應(yīng)除去。

　　(2)濾紙中長(zhǎng)含痕量銨鹽，使用時(shí)注意用無(wú)氨水洗滌。所有玻璃器皿應(yīng)避免實(shí)驗(yàn)室空氣中氨的沾污。

　　9、測(cè)定步驟

　　(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

　　(2)將進(jìn)水樣、出水樣分別倒入到100mL的燒杯內(nèi)。

　　(3)向兩個(gè)燒杯內(nèi)分別加入1mL 10%的硫酸鋅和5滴氫氧化鈉，用2個(gè)玻璃棒分別攪拌。

　　(4)靜置3分鐘后開始過(guò)濾。

　　(5)將靜置后的水樣倒入到濾斗內(nèi)，過(guò)濾部分后將底下燒杯內(nèi)的濾液倒掉，然后再用此燒杯接漏斗內(nèi)剩余的水樣，直到過(guò)濾完畢再次將底下燒杯內(nèi)的濾液倒掉。(換言之用一漏斗的濾液洗兩次燒杯)

　　(6)分別過(guò)濾完燒杯內(nèi)的剩余水樣。

　　(7) 取3個(gè)比色管。第一支比色管加蒸餾水加至刻度線;第二支比色管加3--5mL進(jìn)水樣濾液，然后用蒸餾水加至刻度線;第三支比色管加2mL出水樣濾液，然后用蒸餾水加至刻度線。(所取進(jìn)、出水樣濾液的量不固定)

　　(8)分別向3個(gè)比色管分別加1mL酒石酸鉀鈉和1.5mL納氏試劑。

　　(9)分別搖勻，計(jì)時(shí)10分鐘。用分光光度計(jì)測(cè)，用波長(zhǎng)420nm，20mm的比色皿。記數(shù)。

　　(10)計(jì)算結(jié)果。

　　七、硝酸鹽氮(NO3-N)的測(cè)定

　　1、方法原理

　　水樣在堿性介質(zhì)中，硝酸鹽可被還原劑(戴氏合金)在加熱情況下定量被還原為氨，經(jīng)蒸餾后被吸收于硼酸溶液中，用納氏試劑光度法或酸滴定法測(cè)定。

　　2、干擾及消除

　　亞硝酸鹽在此條件下，亦被還原為氨，需預(yù)先除去。水樣中的氨及氨鹽亦可在加入戴氏合金以前，預(yù)蒸餾使除去。

　　本法尤適用于嚴(yán)重污染的水樣中硝酸鹽氮的測(cè)定，同時(shí)，亦可作為水樣中亞硝酸鹽氮的測(cè)定(由水樣在堿性預(yù)蒸餾去除氨和銨鹽后，測(cè)定亞硝酸鹽總量，減去單獨(dú)測(cè)定的硝酸鹽量后，即為亞硝酸鹽量)。

　　3、儀器

　　帶氮球的定氮蒸餾裝置。

　　4、試劑

　　(1)氨基磺酸溶液：稱取1g氨基磺酸(HOSO2NH2)溶于水，稀釋至100ml。

　　(2)1+1鹽酸

　　(3)氫氧化納溶液：稱取300g氫氧化納溶解于水，稀釋至1000ml。

　　(4)戴氏合金(Cu50:Zn5:Al45)粉劑。

　　(5)硼酸溶液：稱取20g硼酸(H3BO3)溶于水，稀釋至1000ml.。

　　5、測(cè)定步驟

　　(1)將取回的3號(hào)點(diǎn)和回流點(diǎn)的樣搖勻后放置澄清一段時(shí)間。

　　(2)取3個(gè)比色管。第一支比色管加蒸餾水加至刻度線;第二支比色管加3mL3號(hào)點(diǎn)樣上清液，然后用蒸餾水加至刻度線;第三支比色管加5mL回流點(diǎn)么上清液，然后用蒸餾水加至刻度線。

　　(3)取3個(gè)蒸發(fā)皿，降3個(gè)比色管中的液體對(duì)應(yīng)倒入蒸發(fā)皿中。

　　(4)向3個(gè)蒸發(fā)皿中分別加入0.1mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)PH至8。(使用精密PH試紙，范圍為5.5—9.0之間的。每個(gè)約需氫氧化鈉20滴左右)

　　(5)開啟水浴鍋，將蒸發(fā)皿放到水浴鍋上，溫度設(shè)定為90℃，直至蒸干為止。(約需2小時(shí))

　　(6)蒸干后，取下蒸發(fā)皿冷卻。

　　(7)冷卻后分別向3個(gè)蒸發(fā)皿中加1mL酚二磺酸，用玻璃棒研磨，使試劑與蒸發(fā)皿中的殘?jiān)浞纸佑|，靜置片刻后，再研磨一次。放置10分鐘后，分別加入約10mL的蒸餾水。

　　(8)分別向蒸發(fā)皿中邊攪拌邊加入3--4mL氨水，然后將其移到對(duì)應(yīng)的比色管中。分別加蒸餾水至刻度線。

　　(9)分別搖勻，用分光光度計(jì)測(cè)，用波長(zhǎng)410nm，10mm的比色皿(普通玻璃的、稍新的)。并記數(shù)。

　　(10)計(jì)算結(jié)果。

　　八、溶解氧(DO)的測(cè)定

　　溶解在水中的分子態(tài)氧稱為溶解氧。天然水中的溶解氧含量取決于水中與大氣中氧的平衡。

　　一般采用采用碘量法測(cè)溶解氧

　　1、方法原理

　　水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價(jià)錳氧化成高價(jià)錳，生成四價(jià)錳的氫氧化物棕色沉淀，加酸后，氫氧化物沉淀溶解并與碘離子反應(yīng)釋放出游離碘。以淀粉作指示劑，用硫代硫酸鈉滴定釋放出的碘，可計(jì)算溶解氧的含量。

　　2、測(cè)定步驟

　　(1)用廣口瓶取回的9號(hào)點(diǎn)的樣，靜置十幾分鐘。(注意用的是廣口瓶，并注意取樣方法)

　　(2)用玻璃彎管插入廣口瓶樣內(nèi)，用虹吸法向溶解氧瓶中吸入上清液，先少吸一些，潤(rùn)洗溶解氧瓶3次，最后再吸入上清液注滿溶解氧瓶。

　　(3)向滿的溶解氧瓶中加入1mL硫酸錳和2mL堿性碘化鉀。(注意加的時(shí)候的注意事項(xiàng)，從中部加入)

　　(4)蓋上溶解氧瓶的瓶蓋，上下?lián)u勻，隔幾分鐘再搖，搖勻三次。

　　(5)再向溶解氧瓶中加入2mL濃硫酸，搖勻。放在暗處?kù)o置五分鐘。

　　(6)向堿式滴定管(帶橡膠管、玻璃珠的。注意酸式、堿式滴定管的區(qū)別)倒入硫代硫酸鈉至刻度線，準(zhǔn)備滴定。

　　(7)靜置5分鐘后，取出放在暗處的溶解氧瓶，將溶解氧瓶中的液體倒入到100mL的塑料量筒內(nèi)，潤(rùn)洗3次。最后倒至量筒的100mL刻度線。

　　(8)將量筒內(nèi)的液體倒入到錐形瓶中。

　　(9)用硫代硫酸鈉向錐形瓶中滴定至無(wú)色，然后加入一滴管淀粉指示劑，再用硫代硫酸鈉滴定，直至褪色，記錄讀數(shù)。

　　(10)計(jì)算結(jié)果。

　　溶解氧(mg/L)=M*V*8*1000/100

　　M為硫代硫酸鈉溶液濃度(mol/L)

　　V為滴定時(shí)消耗硫代硫酸鈉溶液的體積(mL)

　　九、總堿度

　　1、測(cè)定步驟

　　(1)將取回的進(jìn)水樣、出水樣搖勻。

　　(2)將進(jìn)水樣過(guò)濾(若進(jìn)水較干凈，則不需過(guò)濾)，用100mL的量筒取濾液100mL到500mL的三角燒瓶中。用100mL的量筒取搖勻后的出水樣100mL到另一個(gè)500mL的三角燒瓶中。

　　(3)分別向兩個(gè)三角燒瓶中加3滴甲基紅-亞甲基蘭指示劑，呈淺綠色。

　　(4)向堿式滴定管(帶橡膠管、玻璃珠的，50mL的。而溶解氧測(cè)定中用到的堿式滴定管是25mL的，注意區(qū)分)倒入0.01mol/L的氫離子標(biāo)液至刻度線。

　　(5)分別向兩個(gè)三角燒瓶中用氫離子標(biāo)液滴定呈現(xiàn)淡紫色，記錄所用的體積讀數(shù)。(切記滴定完一個(gè)之后讀數(shù)，并加滿滴定另一個(gè)。進(jìn)水樣約需四十多毫升，出水樣約需一十多毫升)

　　(6)計(jì)算結(jié)果。用氫離子標(biāo)液的用量*5即為體積。

　　十、污泥沉降比(SV30)的測(cè)定

　　1、測(cè)定步驟

　　(1)取一個(gè)100mL的量筒。

　　(2)將取回的氧化溝9號(hào)點(diǎn)的樣搖勻，倒入量筒至上部刻度線處。

　　(3)開始計(jì)時(shí)30分鐘后，讀出分界面的刻度讀數(shù)并記錄。

　　十一、污泥體積指數(shù)(SVI)的測(cè)定

　　SVI的測(cè)定是用污泥沉降比(SV30)除以污泥濃度(MLSS)即為結(jié)果。但要注意換算單位。SVI的單位為mL/g。

　　十二、污泥濃度(MLSS)的測(cè)定

　　1、 測(cè)定步驟

　　(1)將取回的9號(hào)點(diǎn)的樣和回流點(diǎn)的樣搖勻。

　　(2)將9號(hào)點(diǎn)的樣和回流點(diǎn)的樣各取100mL到量筒中。(9號(hào)點(diǎn)的樣用測(cè)污泥沉降比所取得即可)

　　(3)用旋片式真空泵分別過(guò)濾量筒內(nèi)9號(hào)點(diǎn)的樣和回流點(diǎn)的樣。(注意濾紙的選用，所用的濾紙是提前稱好的濾紙。若當(dāng)天9號(hào)點(diǎn)的樣要測(cè)MLVSS，過(guò)濾9號(hào)點(diǎn)樣就要選用定量濾紙，反正選用定性濾紙。另外注意定量濾紙與定性濾紙的的區(qū)別)

　　(4)取出過(guò)濾的濾紙泥樣放到電熱鼓風(fēng)干燥箱，干燥箱溫度升至105℃開始計(jì)時(shí)干燥2小時(shí)。

　　(5)取出干燥后的濾紙泥樣放到玻璃干燥器內(nèi)冷卻半小時(shí)。

　　(6)冷卻后用精密電子天平稱量并記數(shù)。

　　(7)計(jì)算結(jié)果。污泥濃度(mg/L)=(天平讀數(shù)-濾紙重量)*10000

　　十三、揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)(MLVSS)的測(cè)定

　　1、測(cè)定步驟

　　(1)將9號(hào)點(diǎn)的濾紙泥樣用精密電子天平稱量后，將濾紙泥樣放入到小的瓷坩堝內(nèi)。

　　(2)開啟箱式電阻爐，溫度調(diào)至620℃，將小瓷坩堝放入到箱式電阻爐內(nèi)約2小時(shí)。

　　(3)兩小時(shí)后，關(guān)閉箱式電阻爐，冷卻3小時(shí)后將箱式電阻爐的門開一點(diǎn)小縫，再次冷卻半小時(shí)左右，確保瓷坩堝溫度不超過(guò)100℃。

　　(4)取出瓷坩堝放到玻璃干燥器內(nèi)再次冷卻半小時(shí)左右，放到精密電子天平上進(jìn)行稱量，并記錄讀數(shù)。

　　(5)計(jì)算結(jié)果。

　　揮發(fā)性有機(jī)物質(zhì)(mg/L)=(濾紙泥樣重+小坩堝重-天平讀數(shù))*10000。